2015年湖北高考化学提高训练十九

湖北2015年高考化学提高训练十九

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　　1.(2014·福建理综，10)下列关于0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的说法正确的是(　　)

　　A.溶质的电离方程式为NaHCO3Na++H++CO

　　B.25 ℃时，加水稀释后，n(H+)与n(OH-)的乘积变大

　　C.离子浓度关系：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+c(CO)

　　D.温度升高，c(HCO)增大

　　答案　B

　　解析　A项，H2CO3为弱电解质，HCO在水溶液中电离程度很小，书写电离方程式时，不能拆开，正确写法为NaHCO3Na++HCO;B项，注意是H+和OH-的物质的量的乘积，而不是物质的量浓度的乘积，加水稀释，n(H+)、n(OH-)均增大;C项，根据电荷守恒的规律，应在c(CO)前面乘以2;D项，温度升高，HCO的电离程度、水解程度都增大，所以c(HCO)减小。

　　2.(2014·四川理综，6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)

　　A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na+)>c(CO)>c(HCO)>c(OH-)

　　B.20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L-1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)

　　C.室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl-)+c(H+)>c(NH)+c(OH-)

　　D.0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)

　　答案　B

　　解析　A项，等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中CO能进行两级水解：CO+H2O　　HCO+OH-、HCO+H2O　　H2CO3+OH-，故溶液中c(OH-)>c(HCO)，该项错误;B项，CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，该项正确;C项，在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3·H2O的混合溶液，则c(Cl-)c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)，因此X表示OH-，Y表示HA，Z表示H+，错误;C项，根据物料守恒可知，c(A-)+c(HA)=c(Na+)，即c(A-)+c(Y)=c(Na+)，正确。

　　4.(2014·天津理综，5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)

　　A.pH=1的NaHSO4溶液：c(H+)=c(SO)+c(OH-)

　　B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)

　　C.CO2的水溶液：c(H+)>c(HCO)=2c(CO)

　　D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na+)=2[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)]

　　答案　A

　　解析　NaHSO4溶液中，根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO)，又因为c(Na+)=c(SO)，综合可得：c(H+)=c(OH-)+c(SO)，A正确;相同条件下AgI的溶解度小于AgCl的，含有AgCl和AgI固体的悬浊液中，显然有c(Ag+)>c(Cl-)>c(I-)，B错误;CO2与水反应生成弱酸H2CO3，只有部分电离生成H+和HCO，受H+的抑制作用，HCO的电离程度更小，离子浓度关系为c(H+)>c(HCO)>2c(CO)，C错误;含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中，根据物料守恒有2c(Na+)=3[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)]，D错误。

　　5.下列说法正确的是(　　)

　　
①常温下，强酸溶液的pH=a，将溶液的体积稀释到原来的10n倍，则pH=a+n;

　　
②已知BaSO4的Ksp=c(Ba2+)·c(SO)，所以在BaSO4溶液中有c(Ba2+)=c(SO)=

　　
③将0.1 mol·L-1的NaHS和0.1 mol·L-1 Na2S溶液等体积混合，所得溶液中有c(S2-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HS-)+3c(H2S)

　　
④在0.1 mol·L-1氨水中滴加0.1 mol·L-1盐酸，刚好完全中和时pH=a，则由水电离产生的c(H+)=10-a mol·L-1

　　A.
①
④ B.
②
③ C.
③
④ D.
①
②

　　答案　C

　　解析　
①若无限稀释，pH≈7;
②根据Ksp的意义，在BaSO4饱和溶液中，存在c(Ba2+)=c(SO)=;
③c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)

　　2c(Na+)=3c(S2-)+3c(HS-)+3c(H2S)，由以上两式可以推出c(S2-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HS-)+3c(H2S);
④刚好完全中和时生成NH4Cl溶液，溶液中H+来自水的电离，所以由水电离产生的c(H+)=10-a mol·L-1。

　　6.(2014·海南，11)室温下，用0.100 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

　　A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线

　　B.pH=7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL

　　C.V(NaOH) =20.00 mL时，两份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-)

　　D.V(NaOH) =10.00 mL时，醋酸溶液中c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)

　　答案　B

　　解析　A项，滴定开始时0.100 0 mol·L-1盐酸pH=1,0.100 0 mol·L-1醋酸pH>1，所以滴定盐酸的曲线是Ⅱ，滴定醋酸的曲线是Ⅰ，错误;B项，醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，pH=7时，醋酸所用NaOH溶液的体积小，正确;C项，V(NaOH)=20.00 mL 时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，错误;D项，加入10 mL氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，所以c(CH3COO- ) >c(Na+ )，错误。

　　7.常温下，用0.100 0 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 NH3·H2O溶液，滴定曲线如下图。下列说法正确的是(　　)

　　A.
①溶液：c(Cl-)>c(NH)>c(OH-)>c(H+)

　　B.
②溶液：c(NH)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+)

　　C.
③溶液：c(OH-)>c(H+)

　　D.滴定过程中不可能出现：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)

　　答案　B

　　解析　
①点是NH4Cl和NH3·H2O等量混合，离子浓度大小应为c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+);B项，根据电荷守恒判断该项正确;C项，当加入20 mL 盐酸时，正好生成NH4Cl溶液，呈酸性c(H+)>c(OH-);D项，当滴入少量盐酸时，出现该情况。

　　8.在常温下，0.100 0 mol·L-1 Na2CO3溶液25 mL用0.100 0 mol·L-1盐酸滴定，其滴定曲线如图所示，对滴定过程中所得溶液中相关离子浓度间的关系，下列有关说法正确的是(　　)

　　A.a点：c(CO)=c(HCO)>c(OH-)

　　B.b点：5c(Cl-)>4c(HCO)+4c(CO)

　　C.c点：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)

　　D.d点：c(H+)=c(CO)+c(HCO)+c(OH-)

　　答案　B

　　解析　a点发生CO+H+===HCO

　　Na2CO3和NaHCO3等量混合，

　　c(HCO)>c(CO)>c(OH-)

　　b点 Na2CO3　+　HCl　　NaCl　+　NaHCO3

　　0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol

　　还剩0.000 5 mol Na2CO3

　　5n(Cl-)=0.002 mol×5=0.01 mol

　　4n(HCO)+4n(CO)+4n(H2CO3)=0.01 mol

　　所以5c(Cl-)>4c(HCO)+4c(CO)

　　c点正好生成NaHCO3溶液

　　c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3)-c(CO)

　　d点发生：NaHCO3+HClNaCl+H2O+CO2↑

　　基本没有CO、HCO，c(H+)≈c(OH-)。

　　9.常温下，一些金属离子(用Mn+表示)形成M(OH)n沉淀与溶液pH平衡关系曲线如图。

　　已知：c(Mn+)≤1×10-5 mol·L-1时可认为金属离子沉淀完全;pM=-lgc(Mn+)，pKsp=-1g Ksp。下列叙述正确的是(　　)

　　A.Mn+开始沉淀的pH与起始浓度c(Mn+)无关

　　B.不同的金属沉淀完全时的pH相同

　　C.图中Y点与X点pKsp不相同

　　D.Y点：pM=pKsp+npH-14n

　　答案　D

　　解析　A项，Mn+开始沉淀的pH与起始溶液c(Mn+)有关，c(Mn+)越大，沉淀所需pH值越小;B项，不同金属离子的Ksp不相同，所以金属沉淀完全时pH也不相同;C项，Ksp只与温度有关，所以Y点与X点pKsp相同;D项，c(Mn+)==，两边同时取负对数，-lgc(Mn+)=-lgKsp+lg(10-14)n-lgcn(H+)

　　即：pM=pKsp+npH-14n。

　　10.(2014·衡水中学期中考试)(1)已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数：

　　弱酸化学式 HSCN CH3COOH HCN H2CO3 电离平衡常数 1.3×10-1 1.8×10-5 4.9×10-10 K1=4.3×10-7

　　K2=5.6×10-11
①同温度下，等pH值的a.NaHCO3　b.NaCN　c.Na2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序为__________(填序号)。

　　
②25 ℃时，将20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液和20 mL 0.1 mol·L-1 HSCN溶液分别与20 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示：

　　反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是：_____________________

　　________________________________________________;

　　反应结束后所得两溶液中，c(SCN-)______c(CH3COO-)(填“>”、“<”或“=”)。

　　
③若保持温度不变，在醋酸溶液中加入一定量氨气，下列量会变小的是________(填序号)。

　　a.c(CH3COO-) b.c(H+)

　　c.Kw d.醋酸电离平衡常数

　　(2)由硫酸可制得硫酸盐。在一定温度下，向K2SO4溶液中滴加Na2CO3溶液和BaCl2溶液，当两种沉淀共存时，=_________________。[已知该温度时，Ksp(BaSO4)=1.3×10-10，Ksp(BaCO3)=5.2×10-9]

　　(3)已知在常温下FeS的Ksp=6.25×10-18，H2S饱和溶液中c(H+)与c(S2-)之间存在如下关系：c2(H+)·c(S2-)=1.0×10-22。在该温度下，将适量FeS投入硫化氢饱和溶液中，欲使溶液中(Fe2+)为1 mol·L-1，应调节溶液的c(H+)为____________。

　　答案　(1)
①a>b>c　
②相同温度下HSCN比CH3COOH的电离平衡常数大，同浓度时电离出的氢离子浓度大，与NaHCO3溶液反应快　>　
③b

　　(2)40

　　(3)4×10-3 mol·L-1

　　解析　(1)
①酸越弱，对应的酸根水解程度越大，pH越大，当pH相同时，所需盐的浓度越小，即a>b>c。

　　
②相同温度下，HSCN比CH3COOH的电离常数大，则c(H+)大，所以与NaHCO3溶液反应的速率也快;反应结束后，正好生成NaSCN和CH3COONa，由于CH3COO-的水解程度大，所以c(SCN-)>c(CH3COO-)。

　　
③CH3COOH　　CH3COO-+H+

　　H++NH3NH

　　c(CH3COO-)增大，c(H+)减小，Kw、醋酸的电离平衡常数均不变。

　　(2)===40。

　　(3)c(S2-)==6.25×10-18 mol·L-1

　　c(H+)==4×10-3 mol·L-1。

　　11.常温下，将a mL三种一元酸分别和NaOH溶液等体积混合，实验数据如下：

　　组别 c(一元酸) c(NaOH)/ mol·L-1 混合溶液的pH 甲 c(HX)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=10 乙 c(HY)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=7 丙 c(HZ)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=9 (1)丙组实验发生反应的离子方程式为________________________________________。

　　所得溶液中由水电离出的c(OH-)=______________ mol·L-1;比较此时HX、HY、HZ三种酸的酸性强弱__________________。

　　(2)部分实验反应过程中的pH变化曲线如下图：

　　
①表示乙组实验的pH变化曲线是__________________(填“图1”或“图2”)

　　
②上图中表示溶液呈中性的点为________，表示溶液恰好完全反应的点是____________。

　　(3)常温下，将pH=3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合，结果溶液均呈中性。

　　
①浓度为1.0×10-3 mol·L-1的氨水b L;

　　
②c(OH-)=1.0×10-3 mol·L-1的氨水c L;

　　
③c(OH-)=1.0×10-3 mol·L-1的氢氧化钡溶液d L。

　　则a、b、c、d之间由大到小的关系是： _____________________________________。

　　(4)常温下，取pH=2的盐酸和醋酸溶液各100 mL，向其中分别加入适量的Zn粒，反应过程中两溶液的pH变化如下图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是________(填“A”或“B”);设盐酸中加入的Zn质量为m1，醋酸溶液中加入的Zn质量为m2，则m1______m2。(选填“<”、“=”或“>”)。

　　答案　(1)HZ+OH-H2O+Z-　1×10-5　HY>HZ>HX

　　(2)
①图1　
②B、D　B、E

　　(3)b>a=d>c

　　(4)B　<

　　解析　(1)发生酸碱中和反应HZ为弱酸，离子方程式为HZ+OH-H2O+Z-。

　　由于Z-+H2O　　HZ+OH-，pH=9，所以由水电离出的c(OH-)=1×10-5 mol·L-1;

　　根据混合溶液的pH可以判断，水解程度X->Z->Y-，所以酸性HY>HZ>HX。

　　(2)
①HY为一元强酸，根据滴定前HY的pH值，可以推断图Ⅰ表示乙组实验。

　　
②根据图示可知B、D两点呈中性，B、E两点表示恰好完全反应。

　　(3)若b=a，则正好生成NH4Cl呈酸性，呈中性时，b应大于a;若c=a，则氨水大大过量呈碱性，呈中性时a>c;所以b>a=d>c

　　(4)由于CH3COOH是弱酸，所以和Zn反应时，pH变化慢，B代表CH3COOH;增加到相同的pH值时，醋酸生成的H2多，所以m1

　　12.磷酸(H3PO4)在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图：

　　
①在Na3PO4溶液中，c(Na+)/c(PO)______3(填“>”、“=”或“<”);向Na3PO4溶液中滴入稀盐酸后，pH从10降低到5的过程中发生的主要反应的离子方程式为________________________________________________________________________

　　________________________________________________________________________。

　　
②从图中推断NaH2PO4溶液中各种微粒浓度大小关系正确的是________。(填选项字母)

　　A.c(Na+)>c(H2PO)>c(H+)>c(HPO)>c(H3PO4)

　　B.c(Na+)>c(H2PO)>c(OH-)>c(H3PO4)>c(HPO)

　　C.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)+c(H3PO4)

　　D.c(Na+)=c(H2PO)+c(HPO)+c(PO)+c(H3PO4)

　　
③假设25 ℃条件下测得0.1 mol·L-1的Na3PO4溶液的pH=12，近似计算出Na3PO4的第一步水解的水解常数Kh(写出计算过程，忽略Na3PO4的第二、第三步水解，结果保留两位有效数字)。

　　(2)某温度时，在25 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L-1 CH3COOH溶液，曲线如下图所示，有关粒子浓度关系的比较正确的是________。

　　A.在A、B间任一点溶液中一定都有c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)

　　B.在B点，a>12.5，且有c(Na+)=c(CH3COO-)=c(OH-)=c(H+)

　　C.在C点：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)

　　D.在D点：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)

　　(3)对于难溶盐MX，其饱和溶液Mn+和Xn-的离子的物质的量浓度之间的关系近似于水的离子积Kw(Kw=c(H+)·c(OH-)，存在着c(Mn+)·c(Xn-)=Ksp的关系(Ksp为常数)。现将足量的AgCl固体分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小排列的顺序是___________________

　　_____________________________________________________(填序号)。

　　
①20 mL 0.1 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液

　　
②40 mL 0.03 mol·L-1 HCl

　　
③50 mL 0.05 mol·L-1 AgNO3溶液

　　
④30 mL 0.02 mol·L-1 CaCl2溶液

　　
⑤10 mL蒸馏水

　　答案　(1)
①>　HPO+H+H2PO

　　
②AD

　　
③　　　　　　PO　+　H2O　　HPO+OH-

　　起始浓度?mol·L-1? 0.1 0 0

　　变化浓度?mol·L-1? 0.01 0.01 0.01

　　平衡浓度?mol·L-1? 0.09 0.01 0.01

　　Kh==≈1.1×10-3

　　(2)D

　　(3)
①>
⑤>
②>
④>
③

　　解析　(1)
①由于PO的水解，所以在Na3PO4溶液中>3;在pH=10时，主要是HPO，pH=5时，主要是H2PO，所以在此过程中发生反应HPO+H+H2PO。

　　
②根据图示判断NaH2PO4呈酸性，H2PO的电离大于其水解，所以A项正确，D项符合物料守恒。

　　(2)A项，当加入少量CH3COOH时，c(OH-)应大于c(CH3COO-);B项，当a=12.5时，正好为CH3COONa溶液，此时呈碱性，若呈中性，a应大于12.5时，根据电荷守恒，c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+);C项，C点溶液呈酸性，此时c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);D项，根据物料守恒，该项正确。

　　(3)
②、
③、
④均抑制AgCl的溶解，且c(Cl-)或c(Ag+)越大，抑制程度越大，溶解度越小，所以
②>
④>
③，
①CO和Ag+反应生成Ag2CO3沉淀，促进AgCl溶解，所以
①>
⑤>
②>
④>
③。